Tabla de contenido

1.                  Detalles de cálculo.

 Tabla VI-1

                Para los cálculos FFC, realizados con GAMESS, se ha seleccionando una intensidad de campo de 0.01u.a., dado la flexibilidad que el programa ofrece en ese sentido.

2.                  Resultados.

                En la Tabla VI-2 se presentan los resultados del cálculo FFC usando GAMESS. Los valores se presentan en u.a.. Se observa la inclusión de criterios de convergencia diferenciales para algunos casos según se explicará más adelante. Se observa también la explicitación sólo de los elementos a_zz  y g_zzzz . Esto es a los efectos del ahorro del tiempo de cálculo, ya que el programa usado requiere un juego de ejecuciones diferentes para el cálculo de la totalidad de los tensores. Hemos elegido los elementos “z-puros” en particular, pues, como se deriva del estudio original del que se desprende este ejercicio, son los que demuestran mayor sensibilidad a la elección de la base, y por lo tanto resultan de mayor importancia para este tipo de análisis.

Tabla VI-2

                En la Tabla VI-3 se presentan los datos obtenido por CPHF con HONDO8 en u.a.. Como se observa se incluyen además <a> y <g>, dado que es posible su obtención justo con el resto de los elementos tensoriales tras una misma sesión de este programa.

Tabla VI-3

                En cuanto a las referencias experimentales y otros cálculos a los cuales conducirse para hacer la estimación de la bondad de los presentes, remitirse a los datos del apartado correspondiente al caso 1 (pág. 20).

3.                  Observaciones.

                Analizando la Tabla VI-2, obtenemos una serie de observaciones.

                En primer lugar se verifica la sensibilidad en el cálculo de propiedades NLO a la base elegida. Aquí se pueden ver desde valores obtenidos con las bases tratadas en el artículo original hasta bases más completas, y se ha verificado la mayor bondad de los resultados aplicando estas últimas (para el criterio de bondad referirse a la tabla de datos experimentales).

También se observa la influencia decisiva de la inclusión de orbitales difusos. Esto se concluye al obtenerse mejores resultados con la 4-31G+SP, que con la 6-31G, siendo esta otra una base fundamental más completa.

                También se puede observar la influencia del criterio de convergencia. Algunas veces un criterio más preciso no acarrea un beneficio, sino, por el contrario hace inviable la conclusión normal de los cálculos (pág. 17). Se ve como una reducción de la precisión de tal criterio hace posible llegar a un final correcto del cálculo para la base 4-31G+SP, y sin embargo esta reducción aún no es suficiente para lograr éxito con la 4-31G+PD. Esto a su vez indica la dificultad para la culminación exitosa que al involucrar orbitales difusos D, tienen los procesos FFC de GAMESS.

                Las variaciones en efectividad de nuestros cálculos frente a diferentes métodos o programas de cálculo queda en evidencia al observar los resultados por CPHF con HONDO8. Si bien los resultados son de una bondad inferior a alguno de los resultados obtenidos por FFC con GAMESS, sin embargo ha sido posible llegar a la conclusión exitosa de los cálculos con la base 6-31G+PD.

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